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區第二工業(yè)區24棟A區
一, 一般物理性能
1總熱(rè)容量
總熱容(róng)量是指注(zhù)塑物(wù)料在注(zhù)塑工(gōng)藝溫度下的總熱容(róng)量。
2 熔化熱
熔化熱又稱熔化潛熱(rè),是結晶型聚合物在形成或(huò)熔化晶體時所需要(yào)的(de)能量。這部分能量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物時要(yào)比注塑非結晶型料達到指(zhǐ)定熔化溫度下所需的能量(liàng)要多。
對於非結(jié)晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容是單位重量的物料溫(wēn)度上升1度時所需熱量(liàng)[J/kg.k]。
不同高聚物的比(bǐ)熱容(róng)是不同的,結晶(jīng)型比非對麵型要高。因為加熱聚合物時,補充的(de)熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型(xíng)必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使(shǐ)物料(liào)熔化(huà)。
注塑過程中,塑料(liào)加熱(rè)或冷(lěng)卻特性是由聚合物的熱含(hán)量與溫差所決定的(de)。熱傳(chuán)遞速率(lǜ)正比於被加熱材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻(què)要比熔化快,因為大體上(shàng)料筒與物(wù)料溫差小,熔料與模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間的溫差和料層(céng)厚度。
4熱擴散係數
熱(rè)擴(kuò)散係數是指溫度在加(jiā)熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值(zhí)是由單位(wèi)質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容(róng))和材料吸收熱
量的速度(導熱(rè)係數)來決定(dìng)。
壓力對熱(rè)擴(kuò)散係數影響小,溫度對其影(yǐng)響較大。
5導熱係數
導熱(rè)係數反(fǎn)映了材料傳播熱量的速度(dù)。導熱係數愈高,材料(liào)內熱傳遞愈快。由於聚合物導(dǎo)熱係數很低,所以無論在料(liào)筒中加(jiā)熱還是其熔體在
模具中冷(lěng)卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效(xiào)率,需采取(qǔ)一些技術措施(shī)。如:加熱料筒要(yào)求有一定的(de)厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣(guàn)性,保證(zhèng)物料能良好穩定地(dì)傳熱,有時還利用聚合物的低(dī)導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物(wù)導熱係數隨溫度升高而
增加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比(bǐ)非結晶型的(de)顯著。
6 密度(dù)與比容
密(mì)度增加(jiā)會使製品中的氣(qì)體和溶劑滲透率減少,但是(shì)使(shǐ)製(zhì)品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度(dù)提高;使壓縮性,衝(chōng)擊強度,流
動性,耐蠕變性(xìng)能降低。
在注(zhù)塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複的熱(rè)過程溫度,梯度(dù)和聚合(hé)物形態的變化都(dōu)很大(dà),所以密度也(yě)在不斷地發生變化,這對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位物質(zhì)所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀(zhuàng)態下的膨脹(zhàng)與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨(péng)脹係數。聚合物(wù)從高溫到(dào)低溫表現出比容(róng)逐(zhú)漸(jiàn)減少的收縮(suō)特性。聚合物比容(róng)不僅取決於溫度而且(qiě)
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對(duì)於用壓力(lì)來控製製(zhì)品的質量和尺寸精度
有重要意義。
二 聚合物的熱物理性能
1玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由(yóu)玻璃態向高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就是大(dà)分子鏈段(duàn)本身開始(shǐ)變形(xíng)的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時,大分子鏈開始自(zì)由活(huó)動,但還不是整個(gè)分子鏈段的運動。這時表(biǎo)現出高彈性的(de)橡膠性能(néng);當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度(dù)低於室溫。所以橡(xiàng)膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫(wēn)下是處於(yú)脆韌性的玻璃態。
高聚物的自(zì)由體積理論(lùn)認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分(fèn)成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間(jiān),而另一部分是分子(zǐ)鏈之間的自
由空間。當(dāng)溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升(shēng)高時,分子鏈段動能增加,自由空間也增(zēng)加:當溫(wēn)度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加(jiā)。
高聚物在玻璃化溫度以上(shàng)的總自由體積等於玻璃化溫度(dù)下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分子固態物
料(liào),在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由(yóu)於螺槽容積的限(xiàn)製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物理形態發生變化時,許多物理性(xìng)質如比(bǐ)熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係(xì)數,折光指數,介(jiè)電常數等都跟著變化,因此利
用(yòng)這(zhè)些關係可以測定聚合物相變溫度和高聚物性質(zhì)。
對於理解塑(sù)料在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作用。
這些對於控製製品(pǐn)脫模時的物性狀態,頂出溫度和頂出時間是重要的。
2 熔化溫度(熔點)
熔(róng)化溫度(dù)是指結晶型聚(jù)合物從高(gāo)分子(zǐ)鏈結構的(de)三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低分子材料來說,熔化過程(chéng)是
非常窄的(de),有較明顯的熔點;而對(duì)於結晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉(zhuǎn)變(biàn)為粘流態的液相時卻沒有(yǒu)明顯的熔
點,而是有一個向粘流(liú)態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說,玻璃(lí)化溫度,熔化溫度或(huò)溫度範圍都是變相點。有較(jiào)明顯的(de)變化(huà)範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。
一般(bān)有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低(dī),共聚物的熔點要比組(zǔ)成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注(zhù)塑(sù)時,料筒的(de)第三(sān)段溫度(靠近嘴溫的溫度(dù))都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的(de)溫度梯度依次設(shè)定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件(jiàn)下,高聚物受熱後開始分解(jiě)的溫度範圍。依聚合物化(huà)學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態有
關。在注塑過程中,無論是在預(yù)塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高(gāo)分子物料就會訊速生成低分子量(liàng)的可燃性物
質(zhì)。聚合物(wù)的熱分(fèn)解在氧氣(qì)充足條件下是放熱反應,產生的熱(rè)會繼續加熱聚(jù)合物。當聚合物達到燃點(diǎn)時就會燃燒,燃燒體係的溫度是(shì)否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進行(háng)對流,都與熱分解溫度,比熱容以及導熱係數等(děng)物理性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分(fèn)解溫度的(de)控製是十分重要的,否則分(fèn)解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害(hài)人體。
三聚(jù)合物降解及熱穩定性(xìng)
所謂降解,是(shì)指遞解分解作用,在(zài)高分子化學中,通(tōng)常是指在化學或物理作用下,聚(jù)合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程(chéng)實(shí)質量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或(huò)增加等現象(xiàng)。
在(zài)注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使(shǐ)聚(jù)合物分解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低而減小。
熱降解是指某些聚合物在高溫(wēn)下時間(jiān)過長,發黃變(biàn)色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依(yī)其分子內(nèi)部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般都是熱降解(jiě)的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是(shì)氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有(yǒu)著加劇高聚物降(jiàng)解的(de)作用。
所謂熱穩定性是指聚(jù)合物在高(gāo)溫下分子鏈(liàn)抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩(wěn)定性溫(wēn)度略高於分解溫度。對於某些(xiē)熱(rè)穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻(zhī)有5~15度。
溫度的高低和變化(huà)範(fàn)圍對聚合物的降(jiàng)解有影響外(wài),還有(yǒu)在溫度場中所(suǒ)經曆的反複(fù)加工次數有關。不同的聚合物在反複加工後熱降解(jiě)和融(róng)熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後(hòu)融熔指數升高的(de)傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素(sù)等有下降的現象。
聚合物在剪切應(yīng)力作用下纏結著的大分子在外力作用下,沿力的方(fāng)向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解(jiě)脫發生障礙時,分子鏈將受到(dào)
很大(dà)的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子(zǐ)量降(jiàng)解速度越快,斷裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小(xiǎo)。
注(zhù)塑中某些塑料的水解(jiě)作用是經常發生的,水(shuǐ)解作用是由於在聚合物中存(cún)在有可以水解(jiě)的化學基團。如:酰胺,酯,腈等(děng),或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性(xìng)應加以注意。
有的塑料具有吸(xī)濕(shī)或凝集水分傾向,因為它們含有極(jí)性親水基(jī)團(tuán),如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹(gàn)燥處理(lǐ),防此水(shuǐ)解(jiě)。
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