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區第二工業區24棟A區
(一)溫度對剪切黏度的影響
在(zài)成型注塑加工工(gōng)藝中,對一種表觀黏度隨溫度變化不大的聚合(hé)物來說,如僅靠增(zēng)加溫(wēn)度來增加其流動性能(néng)以使它能夠 注塑加工成型是錯誤的,因(yīn)為溫度幅度增加很大,而它的(de)表觀黏(nián)度卻降低有限。另一方麵,大幅(fú)度地增加溫度很可能使聚合(hé)物發生降解,從對比角度來看,在注塑加工成型中(zhōng)利用(yòng)增溫來降低聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯和聚酰胺等的表(biǎo)觀黏(nián)度(dù)是可行的,因為增溫不多而它的表(biǎo)觀黏度卻能下降(jiàng)不少(shǎo)。
(二)壓力(lì)對剪切黏度的影響
由於液體的剪切黏度依賴於分子間的作用力,而作用力又與分子間的距離有關,因而當液體承受壓力而使分子間的距離減小時,液體的剪切黏度總(zǒng)是趨於增大(dà)。低分子聚合物的液體,其壓縮(suō)性都很有限,但是(shì)屬於高分子的聚合物(wù)熔體卻不然。特別是聚 合物熔體(tǐ)的加工壓力通常都比較高,例如在注射模塑中,聚合物常需(xū)在150℃下受壓達35~ 150MPa,因而它們的壓縮性(xìng)是可觀的,其(qí)壓縮率常可達5%甚(shèn)至10%以上。實驗證明(míng),聚合物熔體在受到壓力時,因受壓縮率的影響,其黏度定會有所(suǒ)增高,如聚乙烯在壓力由(yóu)100kPa升高到 100MPa時,其表(biǎo)觀黏度增加2.5倍,且聚合物 的壓縮率不(bú)同,其黏度對壓(yā)力的敏感性也不(bú)同。
單純通過(guò)增大壓力來提高聚合(hé)物熔體的流量是不恰(qià)當的,即使在同一壓力(lì)作用下的同(tóng)一種(zhǒng)聚合物熔體,注塑加工成型時所用設備大小不同,則其(qí)流動行為也有差別,因(yīn)為盡管所受壓力相(xiàng)同,所受(shòu)切應力依然可以不同(tóng)。事實上,一種聚合物在正常(cháng)的加工溫度範圍內,增加壓力對黏度的影響和降低溫度的影響有相似性。這種在 注塑加工過程中通過改變壓 力或溫(wēn)度,都能(néng)獲得同樣的黏度變化的效應稱為(wéi) 壓力-溫度等效性。例如,對於很(hěn)多聚合物,壓力(lì)增加到100MPa時,熔體黏度的變化相當於降 低30~50℃溫度(dù)的作用(yòng)。一般在維持黏度恒定的情況下,這一數值並(bìng)不依賴於相對分(fèn)子質(zhì)量。在注射成型注塑加工 生產中(zhōng)考慮壓(yā)力對黏(nián)度的影響時,需要解決關鍵的問題在於:如何綜合考慮生產的經濟性、設備(bèi)和模具的(de)可靠性以及塑件的質量因素,以確保成型 注塑加工(gōng)工藝能有的(de)注射壓力和注射(shè)溫度。
三(sān)、聚合物熔體的黏彈性
聚合物熔(róng)體不僅具(jù)有黏流(liú)性,而且還具有如固體般的彈性,即當(dāng)熔體受到應力時,一(yī)部分消耗於黏性變形;而另一部分變形的將會被熔體儲存,一旦外界應力移去,變形(xíng)就(jiù)得到(dào)恢複(fù)。這種現象對(duì)低分子液體來說是沒有的。在黏彈性流動(dòng)中彈性(xìng)行為(wéi)已不能忽視的液體稱為黏彈性(xìng)液體。液體中的(de)彈性行為(wéi)是流動過程中聚(jù)合(hé)物 大分子構象改變所引起的。大分(fèn)子伸展儲存了彈性能,外界應力去除(chú)後大分子會部分恢複原來蜷曲的構象,因而引起高彈形(xíng)變(biàn)並釋放彈性能。實踐證明(míng),這種彈性恢複並不是瞬時的,因為大分子構象的(de)恢複過(guò)程需要克服內在黏性的阻滯。液體流動是(shì)以黏性形變為主還是以彈性形變為主,取(qǔ)決於外(wài)力作用時間t與時間t,的關係。
當t》1,時,即外力作用時間比(bǐ)時間長得多時,液體的總形變以黏性形變為主,反之將以彈性形變為主。對於黏度很(hěn)低的簡(jiǎn)單液體,1≈10-'s; 對(duì)基本上表現為固體的物質,t>10's;一般黏彈性聚合物熔體的時間1,=10-4~10+s.如注射聚(jù)甲基(jī)丙烯酸甲酯,已知注射溫(wēn)度為230℃,注射時間為2s,其時間約為43x10-s;把注射時間看成外力作用時間,則其遠遠大於時間,由此(cǐ)可知注射過程中的(de)彈性變形部分是極(jí)小的。應該注意的是,即便是少量的彈性變形,也能使熔(róng)體產生流 動缺陷,使塑件產生變形。
流動熔體中的彈(dàn)性形變(biàn)與聚合物的相對分子(zǐ)質量、外力作用速度或時間以(yǐ)及(jí)熔體(tǐ)的溫度等有關。一般地,隨相對分子質量增大,外力作用時間縮短(duǎn),當熔體的(de)溫度稍高(gāo)於材料熔(róng)點時,彈性現象表現得特別不錯。應變關係曲線 YH是總形變的(de)可逆部分,γy則是(shì)不 可逆部(bù)分,並以形變存在於熔可逆形變回複(0>08)c-成型後可逆形變體中。
四、熱塑性和熱(rè)固性聚合物流變行為的比較
在通常的注塑加工(gōng)條件下,對熱塑性聚合物加熱是一種物理作用,其目的是使聚合物達(dá)到黏流態以便於成型,材料在注塑加工 過(guò)程所獲得的形狀必須通(tōng)過(guò)冷卻來定型。雖然,由於多次加熱和受到加工設備的作用會引起材料內在(zài)性質(zhì)發生一定變化,但並未改變材料(liào)整體可(kě)塑性的(de)基本特性,特別是材(cái)料的黏度(dù)在(zài)加工條(tiáo)件下基本沒有發生不可逆(nì)的改變。
但熱固性聚合物則不同,加(jiā)熱不僅可使材(cái)料熔融,能在壓力下產生流動、變形和獲得所(suǒ)需(xū)形狀等物理作用,並且還(hái)能使具有活性基(jī)團的組分在足(zú)夠高的溫度下產生(shēng)交聯反應,並完成硬化等(děng)化學反應(yīng)。一旦(dàn)熱固(gù)性材料(liào)硬化後,黏度變為無限大,並失去了再次軟化、流動和通過加熱而(ér)改變形(xíng)狀的能力(lì)。可見熱固性聚合(hé)物在加工過程中(zhōng)黏度的變化規律與(yǔ)熱塑性聚合物有著本質的差別。
熱塑性聚合物(wù)和熱固性聚合物流變行為的不同加以說明,熱固性聚合物加熱初期流動(dòng)性的增大(dà)是由於作用的結果,在達到硬化之(zhī)前的一段時間,體係黏度隨時間的變化不大(dà),過此之後,聚(jù)合與交(jiāo)聯反應(yīng)進一步進行,聚合物相(xiàng)對分子質量很快增大而導致(zhì)流動性迅速減小。
溫(wēn)度對流動性的(de)影響是由黏度和固化速度兩種互相(xiàng)矛盾的(de)因素(sù)決定的,在較低溫度範圍內溫度對黏度的影響起主導作用,在0...以下,黏度隨溫度升高而降低,所以交(jiāo)聯(lián)之前總的流動性隨(suí)溫度上升而增加;而在較高的溫度範圍,則化學交聯反應起主導作用,隨溫(wēn)度升高,交聯反應速度加快,熔體的流動性迅速降低。
所以,熱固性聚合物的交聯速度可以通過溫度來控製。溫度的這種特性正是熱(rè)固性塑料注射成型中注射機與模具分別采用不(bú)同溫度的原(yuán)因,例如,注射(shè)的溫度是產生黏度而又不引起迅速交聯的溫度,澆口和模(mó)具的溫度則應是有利於迅速硬化(huà)的溫度。因此,對熱固性(xìng)聚合物來說,溫度對熱固性聚合物流動性的影確的注塑加工工藝的關鍵(jiàn)是使聚合物組分在交聯之前完成流動過程。切應力或剪切速率對熔(róng)體流(liú)動性有一定的(de)影響,有流動性的趨勢,但影響過程是複雜的,目前還無定性的研究。
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文章關鍵詞(cí):溫度和壓(yā)力(lì)對黏度的影響,注塑模具,注塑模具廠家上一篇(piān): 聚合物在成型過程中的流動狀態
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