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塑料性能

文章來源: 科(kē)翔模具 人氣(qì):8010 發表(biǎo)時間:2022-05-18 09:10:58

一, 一般物理性能

1總熱容量

總熱容量是指(zhǐ)注塑物料在(zài)注塑工藝溫度下的總熱容(róng)量(liàng)。

2 熔(róng)化熱

熔化熱又稱熔化(huà)潛熱,是結晶(jīng)型(xíng)聚(jù)合物在形成或熔化(huà)晶(jīng)體時所需要(yào)的能量。這部分能量是用來熔化(huà)高分子結(jié)晶結構的,所以注(zhù)塑結晶型聚合

物時要比注塑非結晶型料達到指(zhǐ)定熔化溫度下所需的能量要多。

對於(yú)非結晶型聚合物(wù)無需熔化潛(qián)熱。使POM達到注塑溫(wēn)度需(xū)熱約(yuē)452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化(huà)。

3 比熱容

比熱容是單位重(chóng)量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]

不同高聚物(wù)的比熱容是不同的,結晶型(xíng)比非對麵(miàn)型要高。因為(wéi)加熱聚合物時,補充(chōng)的熱能(néng)不僅要消耗在溫度升上,還(hái)要消(xiāo)耗在(zài)使高分子結構(gòu)

的變化上,結晶型必須補充熔化(huà)潛熱所需的熱淚盈(yíng)眶(kuàng)量才能使物料(liào)熔化。

注塑過程中,塑料加熱或冷卻特性是由(yóu)聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於(yú)被加熱材料(liào)和熱源之(zhī)間的溫差。

一般冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差(chà)小,熔料與模(mó)具溫差大。加熱時(shí)間取決於料筒內壁與料層之間的溫(wēn)差和料層(céng)厚(hòu)度。

4熱擴散係數

熱擴散(sàn)係數是指溫度在(zài)加熱物料中傳(chuán)遞的速度,又稱導熱係數其值是(shì)由單(dān)位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱(rè)容)和(hé)材料吸收熱

量的速度(導熱係數)來決定。

壓力(lì)對(duì)熱擴散係數影響小,溫度對其(qí)影響較大。

5導(dǎo)熱係(xì)數

導熱係數(shù)反映了材料傳播熱(rè)量的速度(dù)。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由(yóu)於聚合(hé)物導熱係數很低(dī),所以(yǐ)無論在料筒中加熱還是其熔(róng)體(tǐ)在

模具中冷卻,均(jun1)需花一定(dìng)時間。為了提高(gāo)加熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的(de)厚度,這不僅是考慮強度(dù),同

時也是(shì)為了增加熱慣性,保證物料能(néng)良好穩定地傳(chuán)熱,有時還利用聚合物(wù)的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而

增加。結晶型塑料的導熱係(xì)數對溫度的依賴性要(yào)比非結晶型的顯著。

6 密度與比容

密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透(tòu)率減少,但(dàn)是(shì)使製品的拉(lā)伸強度,斷裂伸長,剛(gāng)度硬度以及軟化(huà)溫(wēn)度提(tí)高;使壓縮性,衝(chōng)擊強度,流

動性,耐蠕變(biàn)性能降低。

在注塑過程中,聚合物經(jīng)曆著(zhe)冷卻—加熱—冷卻反複的熱過程溫度,梯度(dù)和聚合(hé)物形態的變化都很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對

注塑製品質(zhì)量起著重(chóng)要的影響(xiǎng)。

比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨(péng)脹與(yǔ)壓縮,製品的(de)尺寸收縮

等方麵是非常重要的參數。

7 膨脹係數與壓縮(suō)係數

比容在恒壓下由溫度而引(yǐn)起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮(suō)特性。聚合物比容不僅取(qǔ)決於溫度而且

取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都(dōu)隨壓力(lì)而變(biàn)化,壓力增高比容(róng)減小而(ér)密度(dù)加大。這種(zhǒng)性質對於用壓力來控製製品(pǐn)的質量和尺寸精度

有(yǒu)重要意義。


聚合物的熱物理性能

1玻璃化溫(wēn)度

聚合物的玻璃化溫度是(shì)指線型非結晶型聚(jù)合物由(yóu)玻璃態向高彈態或者由(yóu)後(hòu)者向前者的較變溫度(dù)。就是大分子(zǐ)鏈段本身開始變形的溫度當溫度

高於玻璃化溫度時,大分(fèn)子鏈開始自(zì)由活(huó)動(dòng),但(dàn)還不是整個分子鏈段的(de)運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化(huà)溫度時,鏈段被

凍(dòng)結變成堅硬的固態或(huò)玻璃態。橡膠的玻璃化(huà)溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。

高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部分(fèn)。一(yī)部分是(shì)分子鏈所占(zhàn)有的空間,而另一部分是分子鏈(liàn)之間的自

由空間。當溫度降低時(shí)分子鏈動能減少,自由空(kōng)間減(jiǎn)少,當溫(wēn)度升高時(shí),分子鏈(liàn)段動能增加,自由空(kōng)間也增加:當溫度達到玻璃化時(shí),急劇

產生內聚力,聚合物膨脹,鏈段(duàn)開始旋轉,鏈段擁有(yǒu)的能量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。

高聚(jù)物在玻璃化溫度以上的總自由體積等(děng)於(yú)玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高(gāo)分子固態物

料,在升(shēng)至(zhì)玻(bō)璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加(jiā),其比容也會加大,但由於螺槽容積的限(xiàn)製(zhì)會使物料產生內壓,並有加(jiā)速

固體床(chuáng)的作用。

當高聚物的物理形態發(fā)生(shēng)變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度(dù),導熱係數,膨脹係數(shù),折(shé)光指數,介電常數(shù)等都跟著變化,因此利

用(yòng)這些關係可以測定(dìng)聚合物(wù)相變溫度和高聚物性質。

對於理解塑料(liào)在料筒中加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮(suō)段物態轉變,溫升(shēng),溫升速率,螺杆轉速(sù),背壓等工藝因素(sù)的影響將起重(chóng)要作用。

這些對(duì)於控製製品脫模時的物性狀態,頂(dǐng)出溫度和頂出時間是重要的。

2 熔化溫度(熔點)

熔化溫度是指結晶型聚合物從高分(fèn)子鏈結構(gòu)的三維有序態轉變為無序的(de)粘流態時的溫(wēn)度。轉變點(熔點(diǎn))對於低分子材料來說,熔化過程是

非常(cháng)窄的,有(yǒu)較明顯的熔點;而(ér)對於結晶型高聚物來說(shuō),從達到玻璃化溫(wēn)度就開始軟化(huà),但從高彈(dàn)態轉變為粘流(liú)態的液(yè)相時卻(què)沒有明顯的熔

點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。

對高聚物來說,玻璃化溫度,熔化溫度或溫度範(fàn)圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從分子結構觀點(diǎn)看,都是大鏈段運動的結果。

一般有增塑劑的聚合物(wù)熔點要比無增塑劑的要低,共(gòng)聚物的熔(róng)點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。

注塑時,料筒的第(dì)三段溫度(靠近嘴溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二(èr)段和第一段的料筒溫度

為宜(yí)。

3 分解溫度及燃燒特性

熱分解溫(wēn)度是指(zhǐ)在氧氣存在條件下,高聚物(wù)受熱後開始分解的溫度範(fàn)圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外(wài)還與物料的(de)形態有

關(guān)。在注(zhù)塑過程中,無論是在預塑(sù)階段(duàn)還是在注射階段,隻要聚合物局(jú)部溫度達到分解溫度,高(gāo)分子物料就會訊速生成低(dī)分子量(liàng)的(de)可燃性物

質。聚合物的熱分解在(zài)氧氣充足條件下是放熱反(fǎn)應(yīng),產生的熱會繼(jì)續加熱聚合物。當聚(jù)合物達到燃點時就會燃燒,燃燒體係的溫度是(shì)否會上

升,產生的燃燒(shāo)熱是否和體係進行對流,都與熱分解溫度,比熱容以及導熱(rè)係數等物理性能有密切關係。

注(zhù)塑時,對聚合物分解溫度的控製是十(shí)分重要的,否(fǒu)則分解(jiě)出燃(rán)燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。

三聚合物降解及(jí)熱穩定性

所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,

水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈發生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。

在注(zhù)塑中力,水,氧通過溫度對聚(jù)降解起重要影響(xiǎng),在高溫時(shí)氧(yǎng)和水(shuǐ)更能使聚合物分解。剪切力(lì)的作用會因高溫時聚合物粘度的降(jiàng)低而減小。

熱降解是指某些聚合物在高溫下時(shí)間過長,發黃變色,降(jiàng)解,分解等現象。

聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質(zhì),一般都是(shì)熱降解的崔化

劑,如:PVC 分解的產物是(shì)氯化氫,POM分解產物是甲醛(quán),它們有著(zhe)加劇高聚物(wù)降解的作用。

所謂(wèi)熱穩定性是指聚合物(wù)在高溫(wēn)下分子(zǐ)鏈抗化學分(fèn)解能力及耐化(huà)學(xué)變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫度略高於分(fèn)解溫度。對於某些熱穩定

較差的聚合物,其溫度範圍隻有(yǒu)5~15度。

溫度的(de)高低和變化範圍對聚合物的降解有影響外,還有在(zài)溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在(zài)反複加工後熱降解和(hé)融熔指

數有著較大的差(chà)異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾(qīng)向。而PE,抗衝(chōng)擊PS醋酸(suān)纖維素等有下降(jiàng)的現象。

聚(jù)合物在剪切應力作用下纏結著的大(dà)分(fèn)子在外力作用下(xià),沿力(lì)的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生(shēng)障礙時,分子鏈將受到

很大的牽引力,當超過鏈的(de)強度就發(fā)生鏈斷(duàn)裂。

實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷(duàn)裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。

注塑中某些(xiē)塑料(liào)的水解作用是經常發生的,水解作用是(shì)由(yóu)於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺(àn),酯,腈等,或在氧化作用下

形成可被(bèi)水解的基(jī)團。如果這些基團在(zài)分子的主鏈上,水解作用會(huì)使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合(hé)物有水解作用,因此對這些塑料的吸濕

性應加以注意。

有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親(qīn)水基團(tuán),如(rú)ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都(dōu)需要幹燥處理,防此水解。


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