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區第二工業區(qū)24棟A區
一, 一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是(shì)指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。
2 熔化(huà)熱
熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶(jīng)體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合(hé)
物時要比注塑非結晶(jīng)型料達到指定熔化溫度下所(suǒ)需的能量要多(duō)。
對於非(fēi)結晶型聚合(hé)物無需熔化潛熱(rè)。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容(róng)是(shì)單位重(chóng)量的物料溫度上升1度時所需熱量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不(bú)同的,結晶型比非對(duì)麵型要高。因為加熱(rè)聚合物時,補充的熱(rè)能不僅(jǐn)要消耗在溫度升上,還要消耗在使高分子結構
的變化上,結晶型必須補充熔化潛熱(rè)所(suǒ)需的熱淚盈眶量才能使物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或冷(lěng)卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定的。熱傳(chuán)遞速率正比於被加熱(rè)材(cái)料和熱源之間的溫差。
一般(bān)冷卻要比熔化快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔(róng)料與模具溫差大。加熱時間取(qǔ)決於料筒(tǒng)內壁與料層之間的溫(wēn)差和料層厚度。
4熱擴散係數(shù)
熱擴散係數是指溫度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料溫度升高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱
量的速度(導熱係(xì)數)來(lái)決(jué)定。
壓力對熱擴散係(xì)數影(yǐng)響(xiǎng)小(xiǎo),溫度對(duì)其影響較(jiào)大。
5導熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的(de)速度。導熱係數愈高(gāo),材(cái)料內熱傳遞(dì)愈快。由於(yú)聚(jù)合物導熱係數很低,所(suǒ)以(yǐ)無論在料筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效(xiào)率,需采取(qǔ)一(yī)些技術措施。如:加熱料筒要求有一定的厚度,這不僅是考慮(lǜ)強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳熱,有時還利用(yòng)聚合物的低導熱特性,采用(yòng)熱流道模具等(děng)。聚(jù)合物導(dǎo)熱(rè)係數隨溫度升高(gāo)而(ér)
增加。結晶型(xíng)塑料(liào)的導熱係數(shù)對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度(dù)增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟(ruǎn)化溫度提(tí)高;使壓縮性,衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能降低。
在注塑(sù)過程中,聚(jù)合物(wù)經曆著(zhe)冷卻—加熱—冷卻反(fǎn)複(fù)的熱過程溫度,梯度和聚合物形態(tài)的變化都很大,所以密度也在不斷地發生變(biàn)化,這(zhè)對
注塑製品質量起著重要的影響。
比容反映了單位(wèi)物質所占有的體積。這是一個衡量在不(bú)同工藝條件(jiàn)下高分子結構所占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓(yā)縮,製品的尺寸收縮
等方麵(miàn)是(shì)非常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容在恒壓下由溫度(dù)而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且
取決於壓力。聚合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製(zhì)品(pǐn)的質量和尺寸精度
有重要意義(yì)。
二 聚合物的熱物理性(xìng)能
1玻璃化溫度
聚(jù)合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻璃態向(xiàng)高彈態或者由後者向前者的較變溫度。就(jiù)是(shì)大分子鏈段本(běn)身開始變形的溫度當溫度
高於玻璃化溫度時(shí),大分子鏈開始自(zì)由活(huó)動,但還不是整個分子鏈段的運動。這時表(biǎo)現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬(yìng)的固態或玻(bō)璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是(shì)處於脆韌性的玻璃態。
高聚物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所(suǒ)占有的(de)整個體(tǐ)積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空(kōng)間,而另一部分是分子鏈之間的(de)自
由空間(jiān)。當溫度降低時分(fèn)子鏈(liàn)動能減少,自由(yóu)空間減少,當溫度升高時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度(dù)達到玻璃化(huà)時,急劇
產生內聚力,聚合(hé)物膨脹,鏈段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以使鏈段活動起來所以自由空(kōng)間(jiān)的體積突然增加。
高聚物(wù)在玻璃化溫度以上的總自由體(tǐ)積等於玻璃化溫度下的自(zì)由體積與熱膨脹係數乗(chéng)\以溫(wēn)升之(zhī)和。在預塑化時,位於螺槽(cáo)中的高分子(zǐ)固(gù)態物(wù)
料,在升至玻璃化溫(wēn)度以後,隨著(zhe)溫度(dù)的升高物料自由體積會(huì)增加,其比容也會加大,但由於螺槽(cáo)容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固(gù)體床的作用。
當高聚物的物理(lǐ)形(xíng)態發生變化時,許多物理性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹(zhàng)係數,折光(guāng)指數,介電常數等都跟著變化,因此利
用這(zhè)些(xiē)關係可以測定聚合(hé)物相變(biàn)溫度(dù)和(hé)高聚物性(xìng)質。
對於理解(jiě)塑料在料筒中加熱,塑料(liào)化過(guò)程中從加料段(duàn)向壓縮(suō)段物態轉變,溫升,溫升(shēng)速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要作(zuò)用。
這些對(duì)於(yú)控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和(hé)頂出時間是重要的。
2 熔化溫度(熔點)
熔化溫度是指結晶(jīng)型聚合物從高分(fèn)子鏈結構的三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔(róng)點)對於低分子材料來說,熔化過程是
非常窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶型高聚物來說,從達到玻璃化溫度(dù)就開始軟化,但(dàn)從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯(xiǎn)的熔
點(diǎn),而是有一個向粘流態轉變的(de)溫度範圍。
對(duì)高聚物來說,玻璃化溫度,熔化(huà)溫度或溫度範圍都是變相點。有較明顯的變化範圍,從(cóng)分子結構觀點看,都是大鏈段(duàn)運動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物的(de)熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。
注塑時,料筒的(de)第三段(duàn)溫度(dù)(靠近嘴(zuǐ)溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低(dī)15~20度的溫度梯度依次設定第(dì)二(èr)段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是(shì)指在氧氣存在條件下,高聚物受熱(rè)後開始分解的溫度範圍。依聚合(hé)物化(huà)學結構式不同而有顯(xiǎn)著的差異(yì),此(cǐ)外還與物(wù)料的形態有
關。在注(zhù)塑過程中(zhōng),無論是在預塑階段還是在(zài)注射階(jiē)段(duàn),隻(zhī)要聚合物局部溫(wēn)度達到分解溫度,高分子物料就會訊(xùn)速(sù)生成低分子量的可燃性物
質。聚合物的熱分解在氧(yǎng)氣充足(zú)條件下是放熱反應,產生的熱會繼續加熱(rè)聚合物。當聚合物達到燃點時就(jiù)會燃燒,燃燒(shāo)體係的溫度是否會上
升(shēng),產生(shēng)的燃燒熱是否和(hé)體(tǐ)係進行對流,都與熱(rè)分解溫度,比熱容以及(jí)導熱係數等物理(lǐ)性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分重要(yào)的,否(fǒu)則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕(shí)設(shè)備,危害(hài)人體。
三聚(jù)合物降解及熱穩定性
所謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力(lì),氧氣,
水(shuǐ)及(jí)光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈(liàn)發(fā)生結構變化。如發生彈性消失,強度降低,粘度減(jiǎn)少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降(jiàng)解(jiě)起重要影響,在高溫(wēn)時氧(yǎng)和水更能使聚合物分解。剪切力的作用會因(yīn)高溫時聚合物粘度的降低而(ér)減小。
熱降解是(shì)指某些聚合物(wù)在高溫下時間過長,發黃(huáng)變色,降解,分解等現象。
聚合物是否容易發生降解,依其分子內部和分子外(wài)部結構有關;是否有分解的雜質有關(guān);能引起高聚物降解的雜(zá)質,一般都是熱降解的崔化
劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產(chǎn)物是甲醛,它們有著加(jiā)劇高聚物降解的作用。
所謂熱(rè)穩定性是指(zhǐ)聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐(nài)化學變化的溫度熱降解溫度稱為穩定性溫(wēn)度略高於分解溫度(dù)。對於某些熱穩定
較差的聚(jù)合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫(wēn)度的高低和變化範圍(wéi)對聚合物(wù)的降解(jiě)有影響外,還有在(zài)溫度場中所經曆的反複加工次數有關。不同的聚合物在(zài)反複加工後(hòu)熱降(jiàng)解和融熔指
數有著較大的差異。在正(zhèng)常(cháng)溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素(sù)等有下降的現象。
聚合物在剪切應力作用下纏結著(zhe)的(de)大分(fèn)子在外力作用下(xià),沿力的方向上發生流動,分(fèn)子鏈之間發生(shēng)解脫,當解脫發(fā)生(shēng)障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引力,當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷(duàn)裂的鏈越短;當提高加熱溫度或增(zēng)塑劑含量時,力的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經(jīng)常發(fā)生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化(huà)學基團。如:酰(xiān)胺,酯,腈等,或在氧化作用下
形成可(kě)被水解的基團。如果這些基團在分子的主(zhǔ)鏈上,水解作用會使主鏈斷(duàn)鏈而(ér)降(jiàng)解。由於某些聚合物有(yǒu)水解作用,因此(cǐ)對(duì)這些塑料的吸濕
性應加以注意。
有的塑料具有(yǒu)吸濕或凝集水分傾向,因為它們(men)含有極性(xìng)親水基團,如(rú)ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需(xū)要幹燥處理(lǐ),防此水解。
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